|
چکیده
|
هدف از این پروژه مطالعه ساختار، انرژی برهم کنش، انرژی پایداری، انرژی همیاری/ضدهمیاری و ماهیت پیوند فلز–لیگاند در برخی از کمپلکس های فلزات انتقالی گروه 6 دارای لیگاند دی هیدروژن می باشد. برای این پروژه، برخی کمپلکس ها با فرمول کلی [M(η2-H2)(CO)4L] انتخاب شدند. در این کمپلکس ها، M یکی از اتم های فلزات Cr، Mo یا W بوده و L یکی از لیگاندهای NO+, PH3, SiO CO, CS, NC-, N2,و CN- می باشد که در موقعیت ترانس نسبت به لیگاند دی هیدروژن قرار دارد. برای انجام این پروژه ابتدا ساختارهای اولیه کمپلکس های فوق با استفاده از نرم فزار محاسباتی Gaussian09 و با استفاده از روش های BP86 و B3LYP و مجموعه پایه def2-TZVPP بهینه شدند. سپس هرکمپلکس به صورت یک سیستم ABC (A = H2, B = M(CO)4, C = L) در نظر گرفته شد و انرژی های برهم کنش A–B، B–C، A–BC و AB–C محاسبه شدند. در ادامه مقدار انرژ ی های برهم کنش و پایداری کل، انرژی همیاری (در این کمپلکس ها ضدهمیاری) و طول پیوندهایM–(η2-H2) وM–L در کمپلکس های بهینه شده، محاسبه و مقایسه شد. سپس با استفاده از محاسبات NBO، در هرکمپلکس مقدار بار اتم ها، اوربیتال های هیبریدی و مرتبه پیوند بررسی شد. ارتباط خوبی بین مقادیر انرژی های ضدهمیاری پیوندها با طول و مرتبه پیوندM–(η2-H2) در این کمپلکس ها مشاهده شد. کمترین مرتبه پیوند و بلندترین طول پیوندM–(η2-H2) برای کمپلکس هایی مشاهده شد که دارای بیشترین مقادیر انرژی ضدهمیاری بین پیوندهای (η2-H2)–M(CO)4 و M(CO)4–Lهستند. همچنین در تمام کمپلکس ها، ماهیت پیوندهای A–B، B–C، A–BC و AB–C که به ترتیب مطابق با پیوندهای (η2-H2)–M(CO)4، M(CO)4–L، (η2-H2)–M(CO)4L و (η2-H2)M(CO)4–L می باشند با روش آنالیز تفکیک انرژی پیوند (EDA) مورد بررسی قرار گرفت
|