صادق صالح زاده

مطالعات تئوری این پروژه را می توان به دو قسمت تقسیم نمود. در قسمت اول، به منظور فهم بهتر اثر دو پیوند بر روی یکدیگر، سیستم های سه جزئی غیرحلقوی ABB که دارای پیوند هیدروژنی میان دو مولکول آب هستند؛ بررسی شدند. به این منظور ابتدا دو سیستم سه جزئی الف) H2O∙∙∙H2O-M در هر دو فاز محلول و گاز و ب) H2O∙∙∙H2O−M(H2O)5 که در آن ها M یک کاتیون از گروه های فلزات قلیایی، قلیایی خاکی، گروه سوم اصلی، فلزات واسطه و سری لانتانیدها است؛ در فاز محلول بررسی شدند. سپس سیستم های سه جزئی(M = Li+, Na+) H2O∙∙∙H2O−[M(12C4)]+; و H2O∙∙∙H2O−[M(18C6)]+; (M = Li+, Na+, K+,Rb+, Cs+) در فاز گاز مطالعه شدند. در هریک از سیستم های بالا پس از اضافه شدن گونه A به سیستم دو جزئی H2O∙∙∙H2O؛ ابتدا انرژی های پایداری و برهم کنش محاسبه شدند. سپس مقدار انرژی کوپریتیویتی از روی انرژی پایداری و انرژی های برهم کنش محاسبه شد. برای محاسبه انرژی کوپریتیویتی سیستم هایH2O∙∙∙H2O−M; (M = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) در فاز محلول روش جدیدی پیشنهاد شد. در هر قسمت نشان داده شد که پایداری سیستم های سه جزئی بررسی شده مستقیماً به پایداری سیستم های دوجزئی مربوطه AB و BB و همچنین پیوندهای جدید A∙∙∙BB و AB∙∙∙B بستگی دارد. در قسمت دوم، اثر یک پیوندH2O−M بر روی پیوند های هیدروژنی NH3∙∙∙H2O و HF∙∙∙H2Oبه ترتیب در سیستم های سه جزئی(ABC) غیرحلقوی NH3∙∙∙H2O−Mو HF∙∙∙H2O−Mبررسی گردید. Mدر سیستم سه جزئی NH3∙∙∙H2O−M کاتیون فلزات قلیایی و در سیستم HF∙∙∙H2O−M کاتیون هایی از فلزات قلیایی، قلیایی خاکی، فلزات واسطه و سری لانتانیدها می باشد. مقدار کوپریتیویتی در تمام سیستم های دارای کاتیون فلزی فلزات قلیایی مطالعه شده در بخش نخست برای فاز گازی منفی است درحالی که در همان سیستم ها مقدار آن در فاز محلول مثبت است (ضدکوپریتیویتی وجود دارد). اما کوپریتیویتی ذاتی برای همه سیستم ها منفی شده است. در تمام سیستم های بررسی شده در بخش دوم این پروژه نیز شاهد مقدار منفی برای کوپریتیویتی هستیم؛ برای سیستم NH3∙∙∙H2O-M یک روند کاهشی برای مقدار کوپریتیویتی در گروه فلزات قلیایی از بالا دیده شد. از سوی دیگر برای سیستم HF∙∙∙H2O-M در گروه دوازدهم از جدول تناوبی مقدار کوپریتیویتی در جیوه از کادمیم بیش تر شده است.